(1）能形成共沸点的恒沸化合物，而不能用蒸馏、蒸发方法分离回收的污水组分；

(2）对热敏感性物质，在蒸馏和蒸发的高温条件下，易发生化学变化或易燃易爆的物质；

(3）难挥发性物质，用蒸发法需要消耗大量热能或需要高真空蒸馏，例如含乙酸、苯甲酸和多元酚的污水；

(4）对某些含金属离子的污水，如含铀和钒的洗矿水和含铜的污水，可以采取有机溶剂萃取、分离回收。